在液相色譜分析中，識別異常峰是確保分析結(jié)果準確性的關(guān)鍵步驟。以下是一些識別異常峰的方法：

峰形異常

拖尾峰：正常的色譜峰呈高斯分布，左右基本對稱。如果峰的后端出現(xiàn)明顯的拖尾現(xiàn)象，即峰的后半部分下降緩慢，形成較長的 “尾巴”，這可能是由于多種原因引起的。例如，硅膠表面存在的硅醇基等活性位點與分析物發(fā)生吸附作用，導(dǎo)致分析物在固定相中停留時間延長，就會出現(xiàn)拖尾峰。像在分析堿性化合物時，這種情況較為常見。

前伸峰（前沿峰）：與拖尾峰相反，前伸峰是指峰的前端比較平緩，上升緩慢。這可能是因為進樣量過大，超過了色譜柱的容量，使得樣品在柱內(nèi)的分配過程受到影響。例如，當(dāng)使用較小內(nèi)徑的色譜柱，而進樣體積相對較大時，容易出現(xiàn)前伸峰。

雙峰或多峰：一個化合物理論上應(yīng)該只出現(xiàn)一個峰，但如果出現(xiàn)雙峰或多峰，情況就比較復(fù)雜。可能是樣品本身的原因，如樣品存在異構(gòu)體，在色譜條件下被分離成兩個或多個峰。也有可能是色譜柱性能下降，導(dǎo)致柱效降低，使原本單一的峰分裂。例如，色譜柱長時間使用后，固定相流失或柱內(nèi)有雜質(zhì)堵塞，會使樣品的分離過程發(fā)生改變。

保留時間異常

保留時間漂移：在穩(wěn)定的色譜條件下，分析物的保留時間應(yīng)該相對固定。如果保留時間逐漸延長或縮短，稱為保留時間漂移。這可能是由于流動相組成發(fā)生變化，如流動相中有機溶劑的比例改變、緩沖液的 pH 值變化等。例如，在反相色譜中，如果流動相中乙腈的比例逐漸降低，分析物的保留時間可能會延長。另外，色譜柱溫度不穩(wěn)定也會導(dǎo)致保留時間漂移，因為溫度會影響分析物在固定相和流動相之間的分配系數(shù)。

保留時間波動：與漂移不同，保留時間波動是指保留時間在一定范圍內(nèi)無規(guī)律地變化。這可能是輸液泵的流速不穩(wěn)定造成的，比如泵頭中有氣泡或者單向閥出現(xiàn)故障，導(dǎo)致流動相的流速時快時慢，從而使分析物的保留時間出現(xiàn)波動。

峰高和峰面積異常

峰高或峰面積突然增大或減小：峰高和峰面積與樣品的濃度直接相關(guān)。如果峰高或峰面積突然增大，可能是進樣濃度突然升高，或者進樣體積不準確（如進樣針出現(xiàn)故障，導(dǎo)致進樣量增多）。反之，如果峰高或峰面積突然減小，可能是樣品濃度降低、進樣量減少或者分析物在色譜柱上有嚴重的吸附或分解。例如，當(dāng)分析一些不穩(wěn)定的化合物時，在色譜柱內(nèi)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，可能會使峰面積減小。

峰高和峰面積比例異常：在分析混合樣品時，各成分峰高或峰面積之間通常有一定的比例關(guān)系。如果這個比例關(guān)系發(fā)生變化，可能是樣品組成發(fā)生改變，或者是色譜分離過程出現(xiàn)問題，導(dǎo)致各成分的響應(yīng)發(fā)生變化。比如，在檢測藥物復(fù)方制劑時，不同藥物成分的峰面積比例應(yīng)相對穩(wěn)定，如果比例異常，可能是制劑的配方改變或者色譜條件影響了某些成分的檢測。

基線異常導(dǎo)致的峰異常

基線漂移：如果基線出現(xiàn)向上或向下的漂移，并且峰出現(xiàn)在漂移的基線上，會影響峰高和峰面積的準確測量。基線漂移可能是由于流動相污染，如含有雜質(zhì)、微生物滋生等。例如，流動相中的緩沖鹽溶液如果長時間放置，可能會滋生細菌，導(dǎo)致基線漂移。也可能是檢測器的問題，如紫外檢測器的燈能量不穩(wěn)定等情況。

基線噪聲：表現(xiàn)為基線上下波動，形成類似 “毛刺” 的形狀。這會使小峰難以識別，也可能導(dǎo)致峰高和峰面積測量誤差增大。基線噪聲可能是由電氣干擾、流動相脫氣不完全（含有氣泡）或者泵的脈沖等原因引起的。例如，在儀器附近有大型電機等設(shè)備運行時，可能會產(chǎn)生電磁干擾，導(dǎo)致基線噪聲增大。